Die Identität der Scala im 19. Jahrhundert kann man anhand der Drucke und Objekte dieser ungewöhnlichen Sammlung erkennen.
Das Museum besteht aus einer Reihe von Sammlungen, aber die Exponate, die in den schönen Sälen gezeigt werden, sind nur ein kleiner Teil des gesamten Kulturerbes. Das meiste davon wird in Archiven für die Gelehrten aufbewahrt. Nichtsdestotrotz kann die Geschichte des Theaters in Porträts, Büsten und Objekten, die mit den Sängern, Musikern und Dirigenten verbunden sind, erforscht werden, die weltweit zum Ruhm von La Scala beigetragen haben.
Es gibt Porträts von Giuditta Pasta, Bellinis Muse, mit ihren schwachen, umgekippten Augen, und von Malibran in einem legendären Kostüm für Desinias 1834 von Rossini. Es gibt Büsten des Choreographen Viganò und des Tenors Tacchinardi. Boitos Feder, Puccinis Uhr und Rossinis Brille. Es gibt viele Stücke von Verdi-Erinnerungsstücken, wie das erste Spinett, das der Komponist besaß, die handschriftliche Partitur für das „Requiem“ für Manzonis Tod, ein Brief an Boito, in dem er ankündigte, dass er Otello fertiggestellt hatte, und den Flügel des Komponisten. Es gibt viele weitere kuriose Gegenstände: Bellinis blonde Haare, dunkle Locken von Mozart, Chopins Handform und eine andere der göttlichen Eleonora. Es gibt auch Ausstellungen über die Diva Maria Callas und den legendären Pavarotti.
Der zentrale Kern der Exponate des Museums in Bezug auf die westliche Oper stammt hauptsächlich aus der Sammlung des Giulio Sambon, eines Antiquitätenexperten aus Neapel, der zwar französischer Herkunft ist, und ein regelmäßiger Zuschauer an der Scala. Er zog Anfang des 20. Jahrhunderts nach Frankreich und beschloss 1911, seine Sammlung zu versteigern. In Mailand wurde ein Notstandsausschuss gegründet, um eine ausreichende Summe zu sammeln. Dazu gehörten die Stadtverwaltung, die Regierung und viele private Spender. Die Verhandlungen wurden per Brief, Telegramm und einer Reise nach Paris geführt. Die Ausgangszahl betrug 700.000 Lire (damals eine sehr hohe Summe), und das Komitee konnte diese Zahl auf 450.000 reduzieren.
Es gibt ein Porträt von Barbaja, dem Manager von Rossini. Sein Ruf ist zum Teil auf eine Form der heißen Schokolade zurückzuführen, die in Mailand noch immer eine Spezialität ist: barbagliata.
Eines der Exponate im Museum La Scala ist ein Spinett aus dem 17. Jahrhundert mit der Warnung "Mano inesperta non mi toccare" (nicht von unsachgemäßen Händen zu berühren) von Onofrio Guaracino. Das Cover der Soundbox wurde 1669 von Angelo Solimena, einem erfahrenen Maler aus Salerno, bemalt.
Das Archiv des Museums umfasst das Musikheim der Giuseppe Verdi Foundation Musicians sowie die öffentlich zugänglichen Sammlungen.