A identidade de La Scala no século XIX pode ser vista a partir das impressões e objetos do período nesta coleção muito incomum.
O museu consiste em várias coleções, mas as exposições em exibição nos salões finos são apenas uma pequena parte da herança completa, a maioria é conservada em arquivos para uso por estudiosos.No entanto, a história do teatro pode ser explorada nos retratos, bustos e objetos ligados aos cantores, músicos e condutores que contribuíram para a fama de La Scala em todo o mundo.
Existem retratos de massas Giuditta, a musa de Bellini, com seus olhos lânguidos para cima, e de Malibran em uma fantasia lendária para a desdêmona de Rossini em 1834.Há bustos de coreógrafo Viganò e Tenor Tacchinardi.A caneta de Boito, o relógio de Puccini e os óculos de Rossini.Existem muitas peças de memorabilia de Verdi, como o primeiro espíola que o compositor possuía, a pontuação manuscrita para o "requiem" para a morte de Manzoni, uma carta a Boito anunciando que havia completado Otello e o grande piano do compositor.Existem muitos itens mais curiosos: fechaduras dos cabelos loiros de Bellini, cachos escuros de Mozart, um elenco de mão de Chopin e outro do Divino Eleonora.Há também exposições sobre a Diva Maria Callas e o lendário Pavarotti.
O núcleo central das exposições do museu em relação à ópera ocidental é principalmente da coleção acumulada por Giulio Sambon, um especialista em antiguidades de Nápoles, embora com origem francesa e um espectador regular em La Scala.Ele se mudou para a França no início do século XX e decidiu leiloar sua coleção em 1911. Um comitê de emergência foi fundado em Milão para coletar uma quantia suficiente de dinheiro, e isso incluiu o município, o governo e muitos doadores particulares.As negociações foram conduzidas por carta e telegrama e por meio de uma jornada para Paris.O número inicial era de 700.000 liras (uma quantia muito grande na época), e o comitê conseguiu reduzir isso para 450.000.
Há um retrato de Barbaja, que era o gerente de Rossini.Sua fama é em parte devido a uma forma de chocolate quente que ainda é uma especialidade em Milão: Barbagliata.
Uma das exposições do Museu La Scala é um espineto do século XVII, com um aviso acima do teclado, “Mano Inenesperta non Mi Toccare” (não deve ser tocado por mãos inexperientes), feita por Onofrio Guaracino.A capa do SoundBox foi pintada em 1669 por Angelo Solimena, um pintor qualificado de Salerno.
Os locais dos arquivos do museu incluem a casa dos músicos da Fundação Giuseppe Verdi, bem como as coleções abertas ao público.